3/1:20408
2.4.8. ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ
В методах, приведенных ниже, используют тиоацетамидный реактив Р. Допускается
использование раствора натрия сульфида Р1 (0.1 мл). Если указанная в частной
монографии методика испытания разработана с использованием тиоацетамида реактива
Р, но вместо него используют раствор натрия сульфида Р1, то для методов А, В и Н
необходимо включить проверочный раствор, приготовленный из такого же количества
испытуемого образца, что и при приготовлении испытуемого раствора, к которому
прибавляют такой же объем стандартного раствора свинца, что и при приготовлении
раствора сравнения. Результаты испытании считают достоверными, если интенсивность
окраски проверочного раствора равна или превышает интенсивность окраски раствора
сравнения.
МЕТОД А
Испытуемый раствор. 12 мл указанного в частной монографии водного раствора
испытуемого образца.
Раствор сравнения. Смесь 10 мл стандартного раствора свинца ионов (1 ppm Pb
2+
) Р или
стандартного раствора свинца ионов (2 ppm Pb
2+
) Р, указанного в частной монографии, и
2 мл указанного в частной монографии раствора испытуемого образца.
Контрольный раствор. Смесь 10 мл воды Р и 2 мл указанного в частной монографии
раствора испытуемого образца.
К каждому раствору прибавляют по 2 мл буферного раствора с рН 3.5 Р, перемешивают,
добавляют 1.2 мл тиоацетамида реактива Р и тотчас перемешивают. Растворы
просматривают через 2 мин.
Результаты испытания считают достоверными, если раствор сравнения имеет светло-
коричневую окраску по сравнению с контрольным раствором.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневой окраски
испытуемого раствора не превышает интенсивность окраски раствора сравнения.
Если однозначная оценка результата вызывает затруднение, растворы фильтруют через
подходящий мембранный фильтр с размером пор 0.45 мкм. Для обеспечения медленного и
равномерного фильтрования давление на поршень шприца должно быть умеренным и
постоянным. Сравнивают окраску пятен на фильтрах, полученных при фильтровании
разных растворов.
МЕТОД В
Испытуемый раствор. 12 мл раствора указанного в частной монографии испытуемого
образца, и приготовленного путем его растворения в органическом растворителе,
содержащем минимальное количество воды (например, диоксан или ацетон, содержащие
15 % воды).
Раствор сравнения. Смесь 10 мл стандартного раствора свинца ионов (1 ppm Рb
2+
или 2
ppm Рb
2+
), указанного в частной монографии, и 2 мл указанного в частной монографии
раствора испытуемого образца в органическом растворителе.
Стандартный раствор свинца ионов (1 или 2 ppm Рb
2+
) готовят путем разведения
стандартного раствора свинца ионов (100 ppm Рb
2+
) Р органическим растворителем,
применяемым для растворения испытуемого образца.
Контрольный раствор. Смесь 10 мл растворителя, применяемого для растворения
испытуемого образца, и 2 мл указанного в частной монографии раствора испытуемого
образца в органическом растворителе.
К каждому раствору прибавляют по 2 мл буферного раствора с рН 3.5 Р, перемешивают,
добавляют по 1.2 мл тиоацетамида реактива Р и тотчас перемешивают. Растворы
просматривают через 2 мин.
Результаты испытания считают достоверными, если раствор сравнения имеет светло-
коричневую окраску по сравнению с контрольным раствором.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневой окраски
испытуемого раствора не превышает интенсивность окраски раствора сравнения.
Если однозначная оценка результата вызывает затруднение, растворы фильтруют через
подходящий мембранный фильтр с размером пор 0.45 мкм. Для обеспечения медленного и
равномерного фильтрования давление на поршень шприца должно быть умеренным и
постоянным. Сравнивают окраску пятен на фильтрах, полученных при фильтровании
разных растворов.
МЕТОД С
Испытуемый раствор. В кварцевый тигель помещают 4 мл раствора 250 г/л магния
сульфата Р в серной кислоте разбавленной Р и прибавляют указанное в частной
монографии количество испытуемого образца (не более 2 г). Перемешивают тонкой
стеклянной палочкой и осторожно нагревают. Если смесь жидкая, осторожно упаривают
досуха на водяной бане, затем постепенно нагревают до обугливания и продолжают
нагревание до получения почти белого или, в крайнем случае, сероватого остатка.
Сжигание проводят при температуре не более 800 °С. Оставляют до охлаждения, затем
остаток в тигле смачивают, несколькими каплями серной кислоты разбавленной Р.
Упаривают досуха, вновь сжигают и оставляют до охлаждения. Общее время сжигания не
должно превышать 2 ч. Остаток из тигля количественно переносят в подходящую емкость
двумя порциями хлороводородной кислоты разбавленной Р по 5 мл. Прибавляют 0.1 мл
раствора фенолфталеина Р, затем подщелачивают раствором аммиака,
концентрированным Р до появления розовой окраски. Охлаждают, прибавляют уксусную
кислоту ледяную Р до обесцвечивания раствора и добавляют 0.5 мл уксусной кислоты
ледяной Р. При необходимости фильтруют и промывают фильтр водой Р. Доводят объем
раствора водой Р до 20 мл и перемешивают.
Раствор сравнения. Готовят аналогично испытуемому раствору, используя вместо
испытуемого образца указанный в частной монографии объем стандартного раствора
свинца ионов (10 ppm Рb
2+
) Р. К 10 мл полученного раствора прибавляют 2 мл
испытуемого раствора.
Проверочный раствор. Готовят аналогично испытуемому раствору, прибавляя к
испытуемому образцу объем стандартного раствора свинца ионов (10 ppm Рb
2+
) Р,
указанный в частной монографии для приготовления раствора сравнения. К 10 мл
полученного раствора добавляют 2 мл испытуемого раствора.
Контрольный раствор. Смесь 10 мл воды Р и 2 мл испытуемого раствора.
К 12 мл каждого раствора прибавляют по 2 мл буферного раствора с рН 3.5 Р,
перемешивают, добавляют по 1.2 мл тиоацетамида реактива Р и тотчас перемешивают.
Растворы просматривают через 2 мин.
Результаты испытания считают достоверными, если:
– раствор сравнения имеет светло-коричневую окраску по сравнению с
контрольным раствором;
– интенсивность окраски проверочного раствора равна или не превышает
интенсивность окраски раствора сравнения.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневой окраски
испытуемого раствора не превышает интенсивность окраски раствора сравнения.
Если однозначная оценка результата вызывает затруднение, растворы фильтруют через
подходящий мембранный фильтр с размером пор 0.45 мкм. Для обеспечения медленного и
равномерного фильтрования давление на поршень шприца должно быть умеренным и
постоянным. Сравнивают окраску пятен на фильтрах, полученных при фильтровании
разных растворов.
МЕТОД D
Испытуемый раствор. Количество испытуемого образца, указанное в частной
монографии помещают в кварцевый тигель и тщательно смешивают с 0.5 г магния оксида
Р1. Сжигают при слабом красном калении до образования однородного остатка белого
или серовато-белого цвета. Если после 30 мин сжигания смесь остается окрашенной,
тигель охлаждают, содержимое перемешивают тонкой стеклянной палочкой и повторяют
сжигание. При необходимости операцию повторяют. Нагревают при температуре 800 °С
около 1 ч. Остаток из тигля количественно переносят в подходящую емкость двумя
порциями по 5 мл смеси равных объемов хлороводородной кислоты Р1 и воды Р.
Прибавляют 0.1 мл раствора фенолфталеина Р, затем подщелачивают раствором
аммиака, концентрированным Р до появления розовой окраски. Охлаждают, подкисляют
уксусной кислотой ледяной Р до обесцвечивания раствора и добавляют 0.5 мл уксусной
кислоты ледяной Р. При необходимости фильтруют и промывают фильтр водой Р.
Доводят объем раствора водой Р до 20 мл.
Раствор сравнения. Готовят аналогично испытуемому раствору, используя вместо
испытуемого образца, указанный в частной монографии объем стандартного раствора
свинца ионов (10 ppm Рb
2+
) Р, и сушат при температуре от 100 °С до105 °С. К 10 мл
полученного раствора прибавляют 2 мл испытуемого раствора.
Проверочный раствор. Готовят аналогично испытуемому раствору, прибавляя к
испытуемому образцу объем стандартного раствора свинца ионов (10 ppm Рb
2+
) Р,
указанный в частной монографии для приготовления раствора сравнения, и сушат при
температуре от 100 °С до 105 °С. К 10 мл полученного раствора прибавляют 2 мл
испытуемого раствора.
Контрольный раствор. Смесь 10 мл воды Р и 2 мл испытуемого раствора.
К 12 мл каждого раствора прибавляют по 2 мл буферного раствора с рН 3.5 Р,
перемешивают, добавляют по 1.2 мл тиоацетамида реактива Р и тотчас перемешивают.
Растворы просматривают через 2 мин.
Рисунок. 2.4.8.-1. – Прибор для испытания на соли тяжелых металлов
(размеры в миллиметрах)
Результаты испытания считают достоверными, если:
– раствор сравнения имеет светло-коричневую окраску по сравнению с
контрольным раствором;
– интенсивность окраски проверочного раствора равна или не превышает
интенсивность окраски раствора сравнения.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневой окраски
испытуемого раствора не превышает интенсивность окраски раствора сравнения.
Если однозначная оценка результата вызывает затруднение, растворы фильтруют через
подходящий мембранный фильтр с размером пор 0.45 мкм. Для обеспечения медленного и
равномерного фильтрования давление на поршень шприца должно быть умеренным и
постоянным. Сравнивают окраску пятен на фильтрах, полученных при фильтровании
разных растворов.
МЕТОД Е
Испытуемый раствор. Количество испытуемого образца, указанное в частной
монографии, растворяют в 30 мл воды Р или в объеме воды Р, указанном в частной
монографии.
Раствор сравнения. Указанный объем стандартного раствора свинца ионов (1 ppm Pb
2+
)
Р разводят до объема испытуемого раствора, при отсутствии других указаний в частной
монографии.
В держатель устройства для фильтрования, на подложку которого (к подставке) помещен
мембранный фильтр (размер пор 3 мкм), а сверху него ‒ предфильтр устанавливают
шприц без поршня вместимостью 50 мл (рисунок 2.4.8.-1).
Испытуемый раствор помещают в шприц и вводят поршень, прилагая такое давление,
чтобы профильтровался весь раствор. Открывают держатель, вынимают предфильтр и
проверяют отсутствие примесей на мембранном фильтре. В противном случае его
заменяют другим мембранным фильтром и операцию повторяют в тех же условиях.
К предфильтрату или указанному объему предфильтрата прибавляют 2 мл буферного
раствора с рН 3.5 Р, перемешивают, добавляют 1.2 мл тиоацетамида реактива Р, тотчас
перемешивают и оставляют на 10 мин. Фильтруют в соответствии с вышеприведенным
описанием, но расположение фильтров изменяют таким образом, чтобы жидкость
проходила сначала через мембранный фильтр, а затем ‒ через пред-фильтр (рисунок
2.4.8.-1).
Для обеспечения медленного и равномерного фильтрования давление на поршень шприца
должно быть умеренным и постоянным. После окончания фильтрования держатель
открывают, мембранный фильтр вынимают и сушат с помощью фильтровальной бумаги.
Параллельно в условиях, описанных для испытуемого раствора, проводят испытание с
раствором сравнения.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность окраски пятна,
полученного в опыте с испытуемым раствором, не превышает интенсивность окраски
пятна в опыте с раствором сравнения.
МЕТОД F
Испытуемый раствор. Количество или объем испытуемого образца, указанные в частной
монографии, помещают в чистую сухую колбу для сжигания с длинным горлышком
вместимостью 100 мл (в случае интенсивного пенообразования следует использовать
колбу вместимостью 300 мл). Колбу закрепляют под углом 45º и, если испытуемый
образец представляет собой твердое вещество, прибавляют смесь 8 мл серной кислоты Р и
10 мл азотной кислоты Р в количестве, достаточном для полного смачивания
испытуемого образца, если испытуемый образец, представляет собой жидкость,
прибавляют несколько миллилитров вышеуказанной смеси. Осторожно нагревают до
начала реакции, затем после прекращения реакции прибавляют дополнительные порции
той же смеси кислот, нагревая после каждого прибавления. Операцию повторяют до тех
пор, пока объем прибавленной смеси кислот не достигнет 18 мл. Усиливают нагревание и
осторожно кипятят до потемнения раствора. Охлаждают, прибавляют 2 мл азотной
кислоты Р и вновь нагревают до потемнения раствора. Продолжают прибавление азотной
кислоты Р с последующим нагреванием до тех пор, пока раствор не перестанет темнеть,
затем сильно нагревают до появления плотных белых паров. Охлаждают, осторожно
прибавляют 5 мл воды Р, кипятят с предосторожностями до появления плотных белых
паров и продолжают нагревание до получения остатка объемом 2-3 мл. Охлаждают,
осторожно прибавляют 5 мл воды Р и определяют окраску раствора. Если раствор имеет
желтую окраску, осторожно прибавляют по каплям 1 мл раствора водорода пероксида
концентрированного Р, вновь нагревают до появления плотных белых паров и
продолжают нагревание до получения остатка объемом 2-3 мл. Если окраска раствора все
еще остается желтой, повторно прибавляют 5 мл воды Р и 1 мл раствора водорода
пероксида концентрированного Р до обесцвечивания раствора. Охлаждают, осторожно
разбавляют водой и переносят в пробирку вместимостью 50 мл для сравнения окраски,
контролируя, чтобы общий объем раствора не превышал 25 мл. Доводят рН раствора до
значения 3.0–4.0 раствором аммиака концентрированным Р1 (при приближении к
указанному значению рН можно применять раствор аммиака разбавленный Р1),
используя в качестве внешнего индикатора индикаторную бумагу, действующую в узком
интервале рН, затем доводят объем раствора водой Р до 40 мл, перемешивают и
прибавляют 2 мл буферного раствора с рН 3.5 Р. К полученной смеси прибавляют 1.2 мл
тиоацетамида реактива Р и тотчас перемешивают. Доводят объем раствора водой Р до
50 мл и перемешивают.
Раствор сравнения. Параллельно в таких же условиях готовят раствор сравнения,
используя вместо испытуемого образца указанный в частной монографии объем
стандартного раствора свинца ионов (10 ppm Рb
2+
) Р.
Проверочный раствор. Готовят аналогично испытуемому раствору, прибавляя к
испытуемому образцу объем стандартного раствор свинца ионов (10 ppm Pb
2+
) Р,
указанный в частной монографии для приготовления раствора сравнения.
Контрольный раствор. Готовят аналогично испытуемому раствору, но без добавления
испытуемого образца.
Через 2 мин сравнивают растворы в пробирках, держа их вертикально на белом фоне.
Испытание считают пригодным, если:
– раствор сравнения имеет светло-коричневую окраску по сравнению с
контрольным раствором;
–интенсивность окраски проверочного раствора равна или превышает интенсивность
окраски раствора сравнения.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневой окраски
испытуемого раствора не превышает интенсивность окраски раствора сравнения.
Если оценить результат трудно, растворы фильтруют через подходящий мембранный
фильтр с размером пор 0.45 мкм. Для обеспечения медленного и равномерного
фильтрования давление на поршень шприца должно быть умеренным и постоянным.
Сравнивают окраску пятен на фильтрах, полученных при фильтровании разных растворов.
МЕТОД G
ПРЕДОСТЕРЕЖЕНИЕ. При использовании реакционных сосудов, находящихся под
высоким давлением, необходимо соблюдать меры предосторожности и инструкции по
эксплуатации, предоставленные производителем. Цикл процесса сжигания должен быть
детально разработан в зависимости от типа используемой микроволновой печи
(например, микроволновые печи с контролем мощности, микроволновые печи с контролем
температуры или печи с контролем давления). Цикл сжигания должен соответствовать
требованиям инструкции производителя. Цикл сжигания считают пригодным при
получении прозрачного раствора.
Испытуемый раствор. Количество испытуемого образца, указанное в частной
монографии (не более 0.5 г), помещают в подходящий чистый химический стакан с
магнитной мешалкой. Последовательно прибавляют 2.7 мл серной кислоты Р, 3.3 мл
азотной кислоты Р, 2.0 мл раствора водорода пероксида концентрированного Р,
добавляя каждый реактив дают испытуемому образцу прореагировать с предыдущим.
Перед добавлением очередного реактива дают испытуемому образцу прореагировать с
предыдущим. Полученную смесь переносят в сухой реакционный сосуд, устойчивый к
высокому давлению (например, из фторполимера или кварцевого стекла).
Раствор сравнения. Готовят аналогично испытуемому раствору, используя вместо
испытуемого образца указанный объем стандартного раствора свинца ионов (10 ppm
Рb
2+
) Р.
Проверочный раствор. Готовят аналогично испытуемому раствору, прибавляя к
испытуемому образцу объем стандартного раствора свинца ионов (10 ppm Pb
2+
) Р,
указанный в частной монографии для приготовления раствора сравнения.
Контрольный раствор. Готовят аналогично испытуемому раствору, но без добавления
испытуемого образца.
Сосуды закрывают крышкой и помещают в лабораторную микроволновую печь.
Процедуру сжигания проводят, последовательно используя две подходящие программы. В
зависимости от типа используемой микроволной печи разрабатывают многоступенчатые
программы для контроля хода реакции путем мониторирования давления, температуры
или мощности. После завершения первой программы реакционные сосуды охлаждают,
снимают крышки. В каждый сосуд прибавляют по 2.0 мл раствора водорода пероксида
концентрированного Р и продолжают процесс, используя вторую программу. После
окончания второй программы реакционные сосуды охлаждают, затем снимают крышки.
При необходимости получения прозрачного раствора повторно прибавляют раствор
водорода пероксида концентрированного Р и проводят сжигание, используя вторую
программу. Охлаждают, осторожно разбавляют водой Р и переносят в колбу, контролируя,
чтобы общий объем раствора не превышал 25 мл. рН полученного раствора доводят
раствором аммиака концентрированным Р1 до значения 3.0–4.0 (при приближении к
указанному значению рН можно применять раствор аммиака разбавленный Р1),
используя в качестве внешнего индикатора индикаторную бумагу с узким интервалом рН.
Во избежание нагревания растворов используют ледяную баню и магнитную мешалку.
Доводят объемы растворов водой Р до 40 мл и перемешивают. Прибавляют 2 мл
буферного раствора с рН 3.5 Р, перемешивают, добавляют по 1.2 мл тиоацетамида
реактива Р и тотчас перемешивают. Объем полученных растворов доводят водой Р до 50
мл, перемешивают и оставляют на 2 мин.
Растворы фильтруют через подходящий мембранный фильтр с размером пор 0.45 мкм.
Для обеспечения медленного и равномерного фильтрования, давление на поршень шприца
должно быть умеренным и постоянным. Сравнивают окраску пятен на фильтрах,
полученных при фильтровании разных растворов.
Результаты испытания считают достоверными, если:
– пятно, полученное в опыте с раствором сравнения, имеет коричневую окраску в
сравнении с пятном, полученным в опыте с контрольным раствором;
– интенсивность окраски пятна, полученного в опыте с проверочным раствором, равна
или превышает интенсивность окраски пятна, полученного в опыте с раствором
сравнения.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневой окраски
пятна, полученного в опыте с испытуемым раствором, не превышает интенсивность
окраски пятна, полученного в опыте с раствором сравнения.
МЕТОД Н
Испытуемый раствор. Количество испытуемого образца, указанное в частной
монографии, растворяют в указанном растворителе или смеси растворителей.
Раствор сравнения. Указанный в частной монографии объем стандартного раствора
свинца ионов (10 ppm Рb
2+
) Р доводят до 20 мл указанным растворителем или смесью
растворителей.
Контрольный раствор. 20 мл указанного растворителя или смеси растворителей.
К каждому раствору прибавляют по 2 мл буферного раствора с рН 3.5 Р и перемешивают.
(В некоторых случаях происходит образование осадка, поэтому в частной монографии
должно быть указано повторное растворение в определенном объеме указанного
растворителя). Прибавляют по 1.2 мл тиоацетамидного реактива Р, тотчас
перемешивают и оставляют на 2 мин. Растворы фильтруют через подходящий
мембранный фильтр с размером пор 0.45 мкм. Сравнивают окраску пятен на фильтрах,
полученных при фильтровании разных растворов.
Результаты испытания считают достоверными, если пятно, полученное в опыте с
раствором сравнения, имеет коричневато-черную окраску в сравнении с пятном,
полученным в опыте с контрольным раствором.
Испытуемый образец выдерживает испытание, если интенсивность коричневато-черной
окраски пятна, полученного в опыте с испытуемым раствором, не превышает
интенсивность окраски пятна, полученного в опыте с раствором сравнения.
